高考化学解题方法——电化学篇
2021.05.19
近几年。高考化学中电化学部分的题目解题方法具有很强的一致性。甚至不用读题就可以有非常明确的思路。正所谓。一招鲜吃遍天。掌握了这种解题思路。高中电化学从此没有难题！
一。基础知识
1.1 原电池
以自发进行的氧化还原反应为基本反应
1.2 电解池
放电顺序：
a)阴极：阳离子放电
Ag+ > Fe3+ ＞ Cu2+ ＞ H+(酸) ＞ Pb2+ > Sn2+ > Fe2+ ＞ Zn2+ > H+(水) ＞ Al3+ > Mg2+ > Na+ > Ca2+ > K+
b)阳极：惰性电极(Pt。 Au。 石墨)只导电不放电
活性电极材料 > S2- > I- > Br- > Cl- > OH-(水) > 含氧酸根 > F-
注意事项：
阴极中。Fe3+。Fe2+放电顺序。阴极中。H+由酸或水提供时的放电顺序。Al3+及其之后的阳离子在水溶液中不会放电。所以冶炼相关金属需要电解非水环境。阳极中。阴离子在水溶液中不放电。
二。做题思路
2.1 总体思路（分清池。判电极。反应式。可解题）：
1)分清原电池。电解池；
2)判断正。负极。或阴。阳极；
3)找出电极反应和电极附近的反应；
4)开始解题。
2.2 考察知识点：
2.2.1 电极方程式的书写（严格按照书写顺序）
1)变价物质和得失电子
2)得失电子守恒配平
3)电荷守恒配平
4)原子守恒配平
必须考察环境：非水体系。某些离子可以存在。如O2-；含水体系。分为酸性。中性。碱性环境。
有机物参与的反应会考察有机物中元素的化合价。
2.2.2 电解质溶液中阴阳离子的移动方向和数目
将某一电极室看作一个整体。整个电极室必须处于电中性状态。由电子得失引起的电极室电荷变化。必定会引发离子移动。最终电极室必须保持电中性。如。负极室失电子造成正电荷堆积。可以将负极室正电荷移除或引入负电荷。由此来判断离子的移动方向。同理。既然将电极室作为一个整体。那么电极室失去1mol电子。为了保持电中性。就要补充1mol正电荷或失去1mol负电荷。据此计算发生移动的阴阳离子的数目。
2.2.3 电极室中溶液质量的变化
将电极室中的溶液看作一个整体。考察外界对其的影响。比如向其中加入物质。通过膜的离子交换等。
2.2.4 离子交换膜
以实验目的为目标。参考电解质溶液的成分和离子的移动方向。选择合适的离子交换膜达到实验目标。
2.2.5 计算题
计算题以电子为研究主体。分为三个部分：1.在整个电路中电流处处相同；2.在两个电极上放电的物质。其得失电子守恒；3.电极附近发生的反应。
三。高考例题：
（2020山东卷）10.微生物脱盐电池是一种高效。经济的能源装置。利用微生物处理有机废水获得电能。同时可实现海水淡化。现以NaCl溶液模拟海水。采用惰性电极。用右图装置处理有机废水(以含CH3COO-的溶液为例)。下列说法错误的是( )
A.负极反应为CH3COO-+2H2O-8e-=2CO2↑+7H+
B.隔膜1为阳离子交换膜。隔膜2为阴离子交换膜
C.当电路中转移1 mol电子时。模拟海水理论上除盐58.5 g
D.电池工作一段时间后。正。负极产生气体的物质的量之比为2∶1
解题思路：
1.分清池：原电池
2.判电极：由乙酸根变为CO2可知。此极失电子。故a极为负极。b极为正极
3.反应式：负极：CH3COO-+2H2O-8e-=2CO2↑+7H+；正极：2H+ + 2e- = H2
4.开始解题：
A 符合得失电子守恒。电荷守恒。原子守恒和所处的环境。正确。
B 实验目的为淡化海水。即钠离子和氯离子要进入到正负极室。负极室失去电子。正电荷堆积。所以需要氯离子中和正电荷。所以隔膜1应为阴离子交换膜。相似的隔膜2为阳离子交换膜。错误。
C 转移1mol电子即负极室多了1mol正电荷。正极室多了1mol负电荷。分别需要1mol氯离子和钠离子来中和电荷。即1mol NaCl。58.5g。正确。
D 负极：CH3COO-+2H2O-8e-=2CO2↑+7H+；正极：H+ +2e- = H2。得失电子守恒。转移8mol电子生成H2和CO2分别为4mol和2mol。正确。
选B
2021.05.28补充：
1.原电池和电解池的能量变化。开始学习的时候都是电能与化学能之间的相互转化。但在实际问题中。设计电池的思路可能只是一个能量的转换装置。如题。我国科学家在天然气脱硫研究方面取得了新进展。利用如图装置可发生反应：H2S＋O2===H2O2＋S。已知甲池中发生的反应为
此类题目的能量转化要以题目中装置的实际用途为准。此装置的设计目的是将H2S转化为S。而构成原电池的氧化还原反应是由光驱动的。所以能量的转化方式是光能化学能电能化学能。
高考题解析链接：
2020全国I卷
2020全国II卷
2020全国III卷
2021全国甲卷
2021全国乙卷
2021山东卷
2022全国甲卷
2022全国乙卷
2022山东卷
修改日期：
2021.05.19初稿
2021.05.28补充
2021.05.31补充离子移动和计算的思路
2021.06.01修正了做题思路
2021.06.20 补充了2021全国I卷
2022.07.14 在小董的审阅下。稍作修改
2022.07.20 完成了2020-2022年山东卷和全国卷中电化学的解析
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